Фазовые равновесия в системе MgS-Y2S3

Диплом

Министерство общего и профессионального

образования Российской Федерации

Тюменский Государственный Университет

Химический Факультет

Кафедра неорганической химии

Дипломная работа

студентки 5 курса химического факультета

Ермачковой Елены Владимировны

Тема работы:

Фазовые равновесия в системе MgS – Y₂S₃

Научный руководитель:

ассистент Бурханова Т. М.

Тюмень 1999

Министерство общего и профессионального образования Российской Федерации

Тюменский Государственный Университет

Химический факультет

Кафедра неорганической химии

Дипломная работа

Тема работы:

Фазовые равновесия в системе MgS – Y₂S₃

Подпись декана ________________Паничева Л. П.
Подпись зав. кафедрой Кертман С. В.
Подпись руководителя Бурханова Т. М.
Подпись рецензента
Подпись студента Ермачкова Е.В.

Содержание:

Bведение Error: Reference source not found

Глава 1. Литературный обзор. Error: Reference source not found

1.1. Фазовые равновесия в системе MgS-Y₂S₃. Error: Reference source not found

1.1.1.Фазовое равновесие в системе Mg-S. Error: Reference source not found

1.1.2.Фазовое равновесие в системе Y-S. Error: Reference source not found

1.1.3.Кристаллохимическая характеристика фаз в системе Mg-S, Y S. Error: Reference source not found

1.1.4.Фазовые равновесия в системе MgS –Ln₂S₃. Error: Reference source not found

1.1.5. Взаимосвязь структуры и типа химической связи в сульфидах магния-лантанида с их свойствами. Error: Reference source not found

1.2. Синтез простых и бинарных сульфидов. Error: Reference source not found

1.2.1.Метод прямого синтеза. Error: Reference source not found

1.2.2.Метод косвенного синтеза. Error: Reference source not found

1.2.3.Выводы по литературному обзору. Error: Reference source not found

Глава 2. Методическая часть. Error: Reference source not found

2.1. Методы физико-химического анализа Error: Reference source not found

2.1.1. Рентгенофазовый анализ. Error: Reference source not found

2.1.2.Микроструктурный анализ. Error: Reference source not found

2.1.3.Дюрометрический анализ. Error: Reference source not found

2.1.4.Визуально - политермический анализ. Error: Reference source not found

Глава 3. Экспериментальная часть. Error: Reference source not found

3.1. Синтез веществ. Error: Reference source not found

3.1.1. Синтез Y₂S₃ в потоке сульфидирующих агентов. Error: Reference source not found

3.1.3. Синтез трехкомпонентных образцов в системе MgS – Y₂S₃. Error: Reference source not found

3.1.4. Микроструктурный анализ образцов системы MgS – Y₂S₃. Error: Reference source not found

3.1.4. Рентгенофазовый анализ образцов системы MgS - Y₂S₃ . Error: Reference source not found

Глава 4. Фазовые равновесия в системе M S - Y₂S₃. Обсуждение результатов. 45

Выводы. Error: Reference source not found

Литература. Error: Reference source not found

Введение

Соединения с участием РЗЭ остаются по прежнему обширным резервом для создания новых материалов. Возможно создание материалов с уникальными, заранее заданными свойствами.

Взаимодействие в системах MgS – Ln₂S₃ изучалось Флао, Патри, Доманжем. По характеру взаимодействия все системы можно разделить на три группы. В системах для La – Gd тройные соединения не образуются. Для Tb – Er, Y в литературе указано на образование тройных соединений типа MgLn₂S₄, кристаллизующихся в ромбической сингонии. Для Tm – Sc фаза MgLn₂S₄ имеет структуру типа шпинели. Однако условия существования фаз не определены, неясен характер их плавления, протяженность областей твердых растворов не связана с температурой.

Для реализации на практике потенциальных возможностей новых материалов необходимо определить условия их существования и методы синтеза. Это позволяет сделать физико-химический анализ путем построения Т –Х – проекции диаграммы состояния, являющейся основанием для синтеза материалов.

Цель настоящей работы состоит в изучении фазовых равновесий в системе MgS – Y₂S₃ при использовании методов физико-химического анализа.

Глава 1. Литературный обзор.

1. Фазовые равновесия в системе MgS-Y₂S₃.

   1. Фазовое равновесие в системе Mg-S.

Моносульфид MgS имеет кубическую кристаллическую структуру типа NaCl. Структура MgS образуется сочетанием довольно объемных анионов серы и значительно меньших по размерам катионов металлов. Можно предполагать, что анионы серы как более крупные по размерам имеют тенденцию к регулярному расположению в элементарных ячейках довольно тесно один возле другого; они образуют при этом пустоты, в которых располагаются катионы. Каждый ион магния окружен шестью ионами серы, расположенными в вершинах правильных октаэдров. Все пустоты, в которых периодически располагаются катионы (согласно их размерам и заряду), в структуре MgS заняты и возможность образования твердого раствора по разрезу MgS-Ln₂S₃ маловероятна.[1]. В системе Mg-S (рис.1) образуется единственная фаза MgS. Температура плавления составляет 2270К, при которой MgS разлагается.[2]

Рис. 2 Ориентировочная диаграмма состояния системы MgS.

Свойства MgS

MgS получают:

1. Mg+S=MgS (реакция происходит в фарфоровой трубке при 800⁰С).

2. 2Mg + S + H₂S = 2MgS + H₂

3. MgO + CS₂ = 2MgS + CO₂ (температура 700-900⁰С).

4. MgO + C + S = MgS + CO

5. MgSO₄ +2C = MgS + 2 CO₂ (температура 900⁰С).

MgS представляет собой бесцветные (или розовато-красные из-за примесей) кубические кристаллы с решеткой типа NaCl (межатомные расстояния 2,89 А) и плотностью 2,79 гр/см³. Они плавятся при температуре 2000⁰С, фосфоресцируют, вызывают красное катодное свечение, трудно растворимы в воде, реагируют с холодной водой[2]:

3MgS + 2HOH = Mg (HS)₂ + 2MgO + H₂S

При гидролизе MgS в теплой воде образуется окись магния и сероводород[3]:

MgS + HOH = MgO + H₂S

Разбавленные кислоты, такие как HF, HCl, H₂SO₄, реагируют с MgS, образуя соли и H₂S. Cl, Br, I энергично реагируют с нагретым выше 300⁰С MgS, образуя соответствующие галогениды.

Двуокись углерода под давлением 50-100 мм.рт.ст. реагирует с MgS, нагретым выше 660⁰С[4]:

MgS + CO₂ = MgO + COS

2. Фазовое равновесие в системе Y-S.

Существуют следующие сульфидные фазы иттрия YS, Y₅S₇, d-Y₂S₃, γ Y₂S₃, YS₂.

Результаты изучения кристаллохимических характеристик и некоторых физических свойств сульфидов собраны в табл.1. Данные по диаграмме состояния системы Y-S не обнаружены.

Предложение о фазовой диаграмме состояния можно сделать на основе кристаллохимических данных, имеющихся по системе Y-S. Моносульфид YS кристаллизуется в структурном типе NaCl. На основе YS существует дефектный твердый раствор типа вычитания серы до состава YS_0,75 (Y₄S₃), при этом период решетки a уменьшается от 5,493 (YS) до 5,442 A° (Y₄S₃).

Соединение Y₅S₇ содержит две формульные единицы в элементарной ячейке. Полуторный сульфид d-Y₂S₃ кристаллизуется в структурном типе моноклинного Ho₂S₃ с 6 формульными единицами в ячейке. В ячейке дисульфида (полисульфида) иттрия содержится. 8 формульных единиц YS₂.

Тетрагональный YS₂ существует при температуре выше 500°C в интервале давлений 15-35 кбар. Кубический же YS₂ образуется в интервале давлений 35-70 кбар.

Стехиометрический дисульфид иттрия даже в условиях высоких давлений и температур (500-1200°C) не существует.

3. Кристаллохимическая характеристика фаз в системе Mg-S, Y S.

Табл.1 Кристаллохимические свойства сульфидов иттрия и магния.

Результаты изучения кристаллографических характеристик сульфидных фаз иттрия YS, Y₅S₇, d- Y₂S₃, g- Y₂S₃, YS₂ собраны в табл.1. Сульфиды иттрия различного фазового состава можно получить как непосредственным синтезом из элементов, так и при реакции взаимодействия сероводорода с хлоридом или сероуглерода с полуторным окислом..Ито с сотрудниками, используя технику высоких давлений и температур, синтезировал непосредственно из компонентов g- Y₂S₃ в течение 3 мин. при давлении 70 кбар и температуре 1000⁰С.

Моносульфид YS кристаллизуется в структурном типе NaCl, это подтверждает сравнение экспериментальных и вычисленных интенсивностей отражений. На основе YS существует дефектный твердый раствор типа вычитания серы до состава YS_0,75 (Y₄S₃), при этом период решетки a уменьшается от 5,493 (YS) до 5,442 Е (Y₄S₃). Соединение Y₅S₇ содержит две формульные единицы в элементарной ячейке, размер которой и пространственная группа моноклинной сингонии определены на монокристалле.

Полуторный сульфид d- Y₂S₃ кристаллизируется в структурном типе моноклинного Ho₂S₃ c 6 формульными единицами в ячейке. В ячейке дисульфида (полисульфида) иттрия содержится 8 формульных единиц YS₂. Рентгенограмма близка к кубическому дисульфиду церия, но содержит ряд дополнительных линий слабой интенсивности, которые укладываются в квадратичную форму для тетрагональной решетки. Тетрагональный YS₂ существует при температуре свыше 500⁰С в интервале давлений ~ 15-35 кбар. “Кубический” же YS₂ образуется в интервале давлений 35-70 кбар. Более хорошее согласие между рентгеновской экспериментальной плотностью для состава YS_1,7 нежели для YS₂ позволяет предположить, что стехиометрический дисульфид иттрия даже в условиях высоких давлений и температур (500-1200⁰С) не существует. Этот факт еще ранее установили при обычных условиях синтеза авторы работы, которые считали, что полисульфид иттрия существует лишь в интервале концентраций YS_1,72 - YS_1,78 .

По своим магнитным свойствам сульфиды иттрия являются слабыми парамагнетиками. По электрофизическим свойствам YS₂ и d- Y₂S₃ являются полупроводниками, Y₄S₃ , YS и Y₅S₇ обладают проводимостью металлического типа. Соединение Y₅S₇ по физическим свойствам можно скорее отнести к полуметаллам: удельное сопротивление r=2,4*10^-2ом*см (293 К); температурный коэффициент сопротивления b=1,87*10^-3ом*см*град^-1; термо-э.д.с. a=14 мкв* град^-1 (293 К); концентрация носителей n=3,7*10²¹см, постоянная Холла R_H=1,7*10^-3см³/кул.

Сульфиды иттрия хорошо растворяются в разбавленых неорганических (HCl, HNO₃, H₂SO₄) и уксусной кислотах, окисляются растворами перманганата калия и иода, медленно окисляются при нагревании на воздухе. Сульфид Y₂S₃ устойчив при 1500⁰ С, но легко диссоциирует при 1700⁰ С, превращаясь в Y₃S_4.[1]

4. Фазовые равновесия в системе MgS –Ln₂S₃.

Серные соединения были изучены в их совокупности Патри, Флао, Доманжем, соединение MLn₄S₇ составили преимущественный объект работ Адольфа[5, 6, 7].

В этих системах имеются кубические тяжелые жидкости типа Th₃P₄, начиная с серных соединений Ln₂S₃ первых элементов группы редких (от La до Cd) их размеры очень уменьшены и соединения MLn₂X₄ этого типа не существуют. Сравнение этих тяжелых растворов с тяжелыми растворами системы селенидов CaSe – Ln₂Se₃, для которых соединения MLn₂Se₄ также не существуют, показывает, что размер гомогенных областей проходит в этих 2-х случаях одинаковую эволюцию, продвигаясь в группу редких элементов, с минимумом к Pr и максимумом к Sm. Второй сорт тяжелых растворов, наблюдаемых в этих системах – кубический тип NaCl. Они образуются добавлением халькогенов Ln₂X₃ редких металлов конца группы к халькогенам MX.

В случае с системами MgS- Ln₂S₃ которые изучены Палио, констатируют, что от Sm до Er размер гомогенной области линейно растет относительной разницы радиусов ионов при наличии двух металлов [6].

Два различных типа определенных соединений были идентифицированы, но лишь к концу серии редких элементов. Они имеют общую формулу MgLn₂X₄. Серные соединения MgLn₂S₄ – ромбические. Соединения MgLn₄S₇ были получены от Dy до Yb включительно.

Схемы рис.2 представляют системы серных соединений MgS - Ln₂S₃ при 1200°C.[3]

Табл. 2 Кристаллохимические данные для фаз, образующихся в системах MgS-Y₂S₃.

La

Ce

Pr

Nd

Sm

Gd

Tb

Dy

Ho

Er

Tm

Yb

Lu

Y

- тип Тh₃P₄

- тип NaCl

А - тип MnY₂S₄

С - шпинель

Рис. 2 Распределение фаз в системах MgS-Y₂S₃

Табл.3 Размеры гомогенной области (n) для системы Ln₂S₃-MgS при 1200⁰ С

Система	n
Sm2S3-MgS	5
Cd2S3-MgS	17
Dy2S3-MgS	29
Y2S3-MgS	39
Er2S3-MgS	45
Yb2S3-MgS	47
Lu2S3-MgS	48

Рис.3 Зависимость n, гомогенной области типа NaCl, от разности радиусов ионов металлов Ln и Mg при T=1200⁰ C для систем Ln₂S₃-MgS

5. Взаимосвязь структуры и типа химической связи в сульфидах магния-лантанида с их свойствами.

Редкоземельные металлы образуют с серой несколько сульфидных фаз - LnS, Ln₃S₄, Ln₅S₇, Ln₂S₃, LnS₂.Возможность образования той или иной фазы, а также особенности её кристаллического строения и природы химической связи определяется комплексом энергетических и геометрических факторов, характеризующих атомы компонентов [8]. Моносульфиды MeS имеют кубическую кристаллическую структуру типа NaCl. Структура MeS образуется сочетанием довольно объемистых анионов серы и значительно меньших по размерам катионов металлов. Это различие ведет к поляризации связи Me–S. Можно предполагать, что анионы серы как более крупные по размерам имеют тенденцию к регулярному расположению в элементарных ячейках довольно тесно один возле другого; они образуют при этом пустоты, в которых распологаются катионы. Однако минимальные размеры пустот должны быть 0,76 A, если размер иона серы 1,84 A, а большинство катионов металлов имеет диаметры, значительно превышающие 0,76 A, и их введение в пустоты неизбежно ведёт к некоторому расширению решетки. С уменьшением размеров катионов должно уменьшаться расширение решетки и поэтому параметры решетки должны уменьшаться при переходе от La к Lu (лантаноидное сжатие). По данным Флао[7], моносульфиды лантаноидов должны иметь металлическую и ионную связи с преобладанием доли первой, поскольку в связи с необходимостью обеспечения электронейтральности решетки для случая нормальной валентности металлов (+3) и серы (-2), кроме связей Me–S должен появиться один свободный электрон в каждой молекуле MeS. О металлическом характере этих соединений можно судить по небольшому электросопротивлению и металлическому блеску.

Однако, несмотря на удовлетворительную согласованность изложенной картины химической связи с экспериментальными данными, следует, учитывая существование двух типов связи в сульфидах MeS, уточнить вывод о преобладании металлической связи. Моносульфиды MeS имеют кубическую структуру типа NaCl, в которой ионная связь Me–S играет определяющую роль. Если принять валентность металла равной +3, а серы –2, то в каждой элементарной ячейке, содержащей четыре формульные единицы MeS, окажется четыре электрона, не участвующих в связи Me–S. Эти электроны перейдут на связь Me–Me и будут коллективизированы. Однако в элементарной ячейке, кроме четырех связей Me–Me возникает восемь связей Me–S и соединения по преимуществу будет ионным. Сесксульфиды являются нормальными валентными соединениями. В этих соединениях с несколько большими расстояниями Me–S, чем у моносульфидов, наряду с ионными связями Me–S, образование которых требует полного перехода валентных d-s-электронов металлов в оболочку атомов серы, должны возникнуть также направленные ковалентные связи между атомами серы S-S. Это вытекает из сравнительно небольшого различия расстояний Me–S и S–S в решетке Me₂S₃. Доля ковалентных связей растет с ростом отношения S/Me в сульфидных фазах. Можно полагать, что это число будет расти не только в области гомогенности Me₃S₄-Me₂S₃, но и при переходе к фазам, более богатым серой, например MeS₂.

Если в области гомогенности Me₃S₄-Me₂S₃ увеличение ковалентных связей между атомами серы приводит к ассиметрии распределения электронной плотности, вызывающей при определенном критическом отношении S/Ме образование внутри решетки энергетических уровней, типичных для полупроводников, то для фаз более богатых серой, оно ещё увеличивается и это приведёт к большому смещению электронной плотности в сторону атомов серы, а величина энергетического разрыва может стать настолько большой, что соединение приобретет свойства диэлектрика. Наоборот, при уменьшении отношения S/Me в области гомогенности Me₃S₄-Me₂S₃ при постепенном заполнении вакансий в решетке атомами металла будет увеличиваться доля ионных связей Me-S и соответственно уменьшаться доля ковалентных связей S S.

Сульфид магния имеет кубическую структуру типа NaCl, в которой ионная связь Me-S играет определяющую роль.

Изменение характера связи при уменьшении соотношения числа атомов компонентов в различных сульфидных фазах приводит к изменению проводимости от металлической (в фазах бедных серой) до полупроводниковой с образованием запрещенной зоны и возрастанием доли ионной связи (в фазах богатых серой). И сопровождается резким изменением теплоты образования, которая является мерой прочности соединения и свидетельствует о замене слабых металлических связей сильными ионными при переходе от MeS до MeS_x, где [1Ј2][9].

2. Синтез простых и бинарных сульфидов.

   1. Метод прямого синтеза.

Различают два варианта прямого синтеза: однозонный и двухзонный.

Однотемпературный прямой синтез проводят следующим образом. Смешивают в стехиометрических соотношениях наиболее чистые тонкодисперсные вещества, помещают их в тщательно очищенную кварцевую ампулу. В аппаратурном отношении метод прямого синтеза в его простейшем варианте несложен. Ампулу вакуумируют до остаточного давления, заполняют или промывают инертным газом и запаивают, после чего нагревают в специальном контейнере – блоке. Для получения равномерного распределения температуры блок помещают в печь. Скорость подъема температуры обычно небольшая. Чем выше температура синтеза, тем быстрее происходит реакция и лучше гомогенизация продуктов реакции. Однако при этом создается опасность взрыва, поэтому синтез проводят при более низкой температуре, медленно поднимая её. В некоторых случаях однотемпературный метод прямого синтеза является единственно приемлемым методом, однако он имеет низкую производительность.

Двухзонный вариант прямого синтеза широко применяется при изготовлении разлагающихся халькогенидных соединений, особенно когда летучий компонент (сера) взаимодействует с тугоплавкими или очень активным металлом. Использование этого метода в большинстве случаев предотвращает бурное течение реакции и взрыв. Сущность метода заключается в следующем: ампулу помещают в печь с двумя зонами – нагревательными обмотками с самостоятельным электропитанием. В первой зоне, где находится халькоген, поддерживают более низкую температуру, в другой – более высокую. После достижения заданных температур не успевший прореагировать халькоген отгоняется в более холодную зону. По окончанию процесса сначала отключают печь высокого нагрева и дают охладиться этой зоне до температуры, имеющейся в зоне нагрева халькогена, затем охлаждают всю установку. Нельзя вынимать из печи неостывшую ампулу, т. к. имеется возможность её взрыва при резком охлаждении. Если температура нагрева тугоплавкого компонента (горячая зона) превышает температуру размягчения кварца, то применяют индукционный нагрев этой зоны, который способствует одновременному перемешиванию расплава, что сокращает время процесса синтеза[10].

2. Метод косвенного синтеза.

При косвенном методе синтеза по сравнению с методом прямого синтеза, не только состав реагентов, но и условия их взаимодействия разнообразны. К ним следует относить не только термодинамические параметры, определяющие состояние системы реагирующих веществ или какие-либо другие внешние условия, но и технологию, а также технику проведения процесса, существенно определяемую характером и кинетикой массо- и энергообмена, связанного с агрегатным и фазовым состоянием реагентов, величинами удельной поверхности и удельного объема.

Производительность и технологичность методов косвенного синтеза превышает показатели для прямого синтеза.

Наибольшее практическое значение приобрели методы получения полуторных сульфидов из оксидов и солей действием на них сероводорода или сероуглерода, т. к. оксиды и соли легко доступны, чистота их высокая, процесс прост в аппаратурном исполнении. В общем виде реакции синтеза можно представить:

Ln₂O₃ + 3H₂S = Ln₂S₃ + 3H₂O

Ln₂O₃ + ³/₂CS₂ = Ln₂S₃ + ³/₂CO₂

Сульфидирование сероуглеродом энергетически более выгодно, чем H₂S, т. к. CS₂ получают непосредственно в зоне сульфидирования при взаимодействии паров серы с нагретым до 1170-1220К древесным углем. Таким образом достигают очистки образующегося CS₂ от кислорода и паров воды. Для синтеза Ln₂S₃ можно использовать безводные соли, например, хлориды и сульфаты. Сульфидирование ведут сухим сероводородом при температуре 770-1270 К:

Ln₂(SO₄)₃ + 12H₂S = Ln₂S₃ + 12S + 12H₂O

Сульфидирование сероуглеродом:

Ln₂(SO₄)₃ + 6CS₂ = Ln₂S₃ + 12S + 6CO₂

Большой вклад в развитие этих методов сделан французскими исследователями. Ими было показано, что при использовании сухого сероводорода оптимальная температура получения находится в пределе 1250-1300°С[11].

1. Выводы по литературному обзору.

1. В системах Mg-Ln-S образуются фазы, обладающие широким диапазоном физических свойств. MgS, как и другие фазы А S проявляет люминисценцию при катодном излучении, в связи с чем перспективно изучение возможности его легирования ионами РЗЭ. Фазы g - Ln₂S₃ имеют окна прозрачности в ИК – области, на основе чего могут использоваться в качестве фильтров. Свойства тройных сульфидов не паспортизированы. Актуально создание физико-химических основ для получения твердых растворов на основе Mg S, Ln₂S₃.

2. MgS имеет кубическую структуру типа NaCl. Величина ионных радиусов Mg²⁺ = 0,074 нм, Y³⁺ = 0,097 нм. Структура d - Y₂S₃ моноклинная. Из кристаллических данных можно ожидать образование ограниченного твердого раствора на основе MgS – типа замещения.

В системе MgS - Ln₂S₃ от La до Cd тройные соединения не обнаружены; для Tb – Er, Y указано на образование фазы типа MgLn₂S₄ ромбической сингонии структурного типа MnY₂S₄ и фазы MgLn₄S₇ моноклинной сингонии. Условие существования фаз, характер плавления не известны. Ограниченность и неполнота литературных данных определяет актуальность задачи изучения фазовых равновесий в системе MgS – Y₂S₃.Глава 2. Методическая часть.

2.1. Методы физико-химического анализа

Исходя из свойств полуторных сульфидов, таких, как термическая стабильность, летучесть, и скорость фазовых переходов, произведен выбор экспериментальных методов исследования, возможных к реализации на практике для построения Т-Х проекции диаграммы состояния систем.

2.1.1. Рентгенофазовый анализ.

Рентгенофазовый анализ применяется для идентификации различных фаз в их смеси на основе анализа дифракционной картины, даваемой исследуемым образцом.

Основным методом фазового анализа является «метод порошка», который получил широкое распространение из-за его простоты и универсальности.

Метод порошка (Дебая - Шеррера) в фотографическом и дифрактометрическом вариантах позволяет определить химический состав и фазовое состояние кристаллов, измерить параметры их элементарных ячеек, изучить симметрию, степень окристаллизованности, а в простейших случаях расшифровать кристаллическую структуру или уточнить её отдельные характеристики.

Дебаеграмму снимают на дифрактометре ДРОН-3М в фильтровальном медном к_a-излучении. С помощью никелевых фильтров полностью поглощается b-излучения.

Предварительно проводят градуировку аппарата. Для этого рекомендуется записать на ленту самопишущего прибора контрольную рентгенограмму порошкового образца a-кварца в интервале углов 67-69° и сравнить её с эталонной рентгенограммой. Эталонная рентгенограмма записана при определенном режиме аппарата и представлена в инструкции к прибору.

Для того, чтобы приготовить порошок к рентгенофазовому анализу, образец тщательно растирают в ступке до пудрообразного состояния. Первичный пучок рентгеновских лучей с длиной волн l попадая на образец отражается от плоскости, удостоверяющей уравнению Брегга-Вульфа:

nl=2d_hklSinq

и дают дифракционный луч.

В результате съемки на ДРОН-3М получают рентгенограмму, которая характеризуется наличием набора рефлексов. Рефлекс, в свою очередь, характеризуется высотой и углом. Из дифрактограммы определяют интенсивность рефлексов с точностью 1 % и межплоскостное расстояние 1/d²_теор. Точность измерения зависит от угла поворота образца.

Расшифровка дифрактограмм.

В результате съемки на ДРОН-3М получаем дифрактограмму. Дифрактограмма характеризуется наличием рефлекса, его высотой, углом. Результаты рентгенофазового анализа обрабатывают и заносят в таблицу.

В процессе исследования получают вещества, известные в практике, для которых в литературе имеются сведения о сингонии и параметрах кристаллической решетки.

В этом случае по известным параметрам составляют массив значений 1/d²_теор; сравнивая 1/d²_теор. и 1/d²_эксп., присваивают рефлексам значения hkl, а затем находят параметры решетки для синтезированного образца в зависимости от структуры решетки [12].

2.1.2.Микроструктурный анализ.

Для исследования фаз наиболее простым и доступным методом является метод микроструктуры. Микроструктурный анализ применяют для качественного распознавания фазности сплава (по цвету), определяя последовательности кристаллохимических фаз, выявления граней гомогенности отдельных фаз и определения размеров их зерен. Метод микроструктуры основывается на визуальном наблюдении под микроскопом микроструктуры сплавов в отраженном или проходящем свете, в зависимости от природы изучаемых систем.

Если они не прозрачны (металлы