Xreferat.com » Рефераты по химии » Основы термодинамики

Основы термодинамики

Глава 1. Основные понятия.

Система.

Тело или группа тел, произвольно выделяемая нами из внешнего мира, называется системой. Все, что не входит в нашу систему, мы называем внешней средой или просто средой.

Изолированной или замкнутой системой называется такая система, которая не может обмениваться со средой веществом и энергией. Система называется адиабатической, если она не обменивается теплом с окружающей средой (адиабарос – греческое – непереходимый).

Система называется закрытой, если она не обменивается со средой веществом. Однако закрытая система может изменять свой состав, если в ней протекает химическая реакция, которую символически можно записать в виде: Основы термодинамики, где Основы термодинамики – некоторое химическое соединение, Основы термодинамики – стехиометрический коэффициент, причем для исходных веществ Основы термодинамикиберется со знаком «-», для продуктов реакции со знаком «плюс», например: Основы термодинамики.

Это уравнение показывает, что в системе число молей водорода уменьшилось на 2, кислорода на 1, а число молей воды увеличилось на 2.

Параметры.

Все признаки, характеризующие систему и ее отношение к среде, называются параметрами системы. Объем, показатель преломления, удельный вес, заряд, давление.

Термодинамическими параметрами называется объем, давление, температура, энергия, концентрация веществ и производные только от этих (теплоемкость, коэффициент расширения и т.д.). Все параметры делятся на два класса – внутренние и внешние.

Параметры, определяемые положением не входящих в нашу систему внешних тел, называются внешними параметрами. Объем системы, величина поверхности определяются расположением внешних тел. Напряжение силового поля зависит от положения источников поля – зарядов и токов, не входящих в систему.

Параметры называются внутренними, если они определяются совокупным движением и распределением в пространстве тел и частиц, входящих в нашу систему. Плотность, давление, энергия – внутренние параметры. Естественно, что величины внутренних параметров зависят от внешних параметров.

Кроме того, параметры можно разделить и по другому признаку. Назовем интенсивными параметрами такие, которые не зависят от количества вещества в системе, например, давление, температура, коэффициент теплопроводности и т.п.. Параметры, которые зависят от количества вещества в системе, назовем экстенсивными, к таковым относятся объем, энергия, энтропия и т.д.

Следует заметить, что отнесенные к единице количества вещества экстенсивные параметры приобретают свойства интенсивных, например, мольный объем, мольная энергия.

Состояние.

Этот термин обозначает данную совокупность значений параметров системы. Если изменяется хотя бы один, то изменяется и состояние системы. Состояние называется стационарным, если оно не меняется во времени.

Состояние называется равновесным, если в системе не только все параметры постоянны, но и нет никаких стационарных потоков за счет действия каких-либо внешних источников, т.е. неизменность не обусловлена никакими внешними процессами.

1.4. Процесс.

Процессом называется ряд последовательных изменений состояния системы. Процесс, после которого система возвращается в первоначальное состояние, называется круговым процессом или циклом.

V = Const изохорический (греческое chora – пространство),

p = Const изобарический (греческое baros – тяжесть, вес),

t = Const изотермический (греческое therme – жар, теплота),

Q = 0 адиабатический.

Функции состояния.

Свойство системы, не зависящее от предыстории системы и полностью определяемое ее состоянием в данный момент (т.е. совокупностью параметров), называется функцией состояния. Если Z – функция состояния и в состоянии 1 имеет величину Основы термодинамики, а в состоянии 2 величину Основы термодинамики, то ее изменение при переходе системы из состояния 1 в состояние 2 очевидно равно: Основы термодинамики, где символ Δ обозначает, что из значения функции Основы термодинамики в конечном состоянии мы вычли значение функции Основы термодинамики в начальном состоянии.

Чтобы Z имела свойства функции состояния необходимо и достаточно либо Основы термодинамики, если Основы термодинамики равенство перекрестных производных.

Если процесс не круговой, то Основы термодинамики.

Изменение функции состояния не зависит от процесса перехода между 1 и 2:

Основы термодинамики, Основы термодинамикиdZ = Xdx + Ydy Основы термодинамики обратное справедливо.

Иными словами, бесконечно малое изменение функции состояния dZ обладает свойствами полного дифференциала.

Уравнение состояния.

Изменение одного из свойств системы вызывает изменение, по крайней мере, еще одного свойства, т.е. имеется функциональная зависимость термодинамических параметров, которая носит название уравнения состояния.

Уравнение φ(p,v,T) = 0 является уравнением состояния чистого вещества, если 1) отсутствуют электрические и магнитные поля,

2) эн. гравитации и поверхности можно пренебречь,

3) v – раномерно заполнен объем,

4) во всех частях системы давление и температура постоянны.

pV = nRT – частный случай. Уравнение состояния различных систем термодинамика берется в готовом виде.

Глава 2. Температура. I закон термодинамики.

2.1. Температура.

Введем следующие два постулата:

изолированная система с течением времени всегда приходит в состояние равновесия и никогда самопроизвольно из него выйти не может;

если две системы порознь находятся в равновесии с третьей, то они находятся и в равновесии между собой.

Возьмем две равновесные изолированные системы и дадим им возможность взаимодействовать друг с другом путем теплообмена. Очевидно, возможны два варианта: либо равновесное состояние обеих систем не нарушится, либо нарушится, но стечением времени эта двойная система (в целом изолированная) придет в новое состояние равновесия (постулат 1). Отсюда можно сделать вывод, что существует некоторый параметр, который может указать нарушается ли равновесное состояние систем при тепловом контакте друг с другом или нет. Этот параметр называется температурой.

Итак: любая термодинамическая система обладает функцией состояния – температурой. Равенство температур во всех точках есть условие теплового равновесия двух систем или двух частей одной и той же системы.

Очевидно, во-первых, чтобы узнать одинаковы ли температуры двух систем, совершенно необязательно их приводить в тепловой контакт друг с другом, можно, согласно постулату 2, их привести в тепловой контакт с некоей третьей системой, которую мы обычно называем термометром.

Во-вторых, мы совершенно условно принимаем, что температура той системы выше, которая при тепловом контакте уменьшает свою энергию.

В-третьих, единицей измерения температуры является кельвин, который обозначается буквой К. Международным соглашением приняты следующие величины температур основных и вспомогательных реперных точек:

МПТШ – 68 (ред. 1975 г.)

Ратм Т,К t, 0C

Н2 тройная точка 6,939·10-2 13,81 -259,34

Ne кипение 1 27,102 -246,048

О2 тройная точка 1,54·10-3 54,361 -218,789

кипение 1 90,188 -182,962

Ar тройная точка 0,680 83,798 -189,352

Н2О тройная точка 6,03·10-3 273,16 0,01

Н2О кипение 1 373,15 100

Sn плавление 1 505,1181 231,9681

Zn плавление 1 692,73 419,58

Ag плавление 1 1235,08 961,43

Au плавление 1 1337,58 1064,43

вторичные реперные точки (ред. 1975 г.)

Ne тройная 0,4283 24,561 -248,589

N2 тройная 0,1236 63,146 -210,004

N2 кипение 1 77,344 -195,806

Ar кипение 1 87,294 -185,856

CO2 сублим. 1 194,674 -78,476

Hg плавление 1 234,314 -38,836

H2O плавление 1 273,15 0

(С6Н5)2О тр.точка 1 300,02 26,87

С6Н5СООН тр.точка 1 395,52 122,37

In плавление 429,74 156,634

Bi плавление 544,592 271,442

Pb плавление 600,652 327,502

Hg кипение 1 629,81 356,66

S кипение 1 717,824 444,674

Эвт. CuAl плавление 821,41 548,26

Sb плавление 903,905 630,756

Al плавление 933,61 660,46

Cu плавление 1358,03 1084,88

Ni плавление 1728 1455

Co плавление 1768 1495

Pd плавление 1827 1554

Rh плавление 2236 1963

Al2O3 плавление 2327 2054

Ir плавление 2720 2447

Nb плавление 2750 2477

Mo плавление 2896 2623

W плавление 3695 3422

2.2. Внутренняя энергия системы. Работа и теплота.

В термодинамике под энергией понимают меру способности системы совершать работу, при этом полную энергию системы разделяют на внешнюю и внутреннюю. Внешняя энергия системы состоит из энергии движения системы как целого и потенциальной энергии системы в поле внешних сил, а энергия всех видов движения и взаимодействия частиц, входящих в систему, называется внутренней энергией и обозначается U. Основы термодинамики

Очевидно, что внутренняя энергия состоит из энергии поступательного и вращательного движения молекул, колебательного движения атомов, межмолекулярного взаимодействия, внутриатомной энергии заполнения электронных уровней, внутриядерной.

При росте температуры внутренняя энергия растет. При взаимодействии системы с окружающей средой происходит обмен энергией. Способ передачи энергии, связанный с изменением внешних параметров системы называется работой. Способ передачи без изменения внешних параметров называется теплотой, а процесс передачи теплообменом.

Количество энергии, переданное системой с изменением внешних параметров, называется работой А. Работа – способ передачи упорядоченного движения.

Работа и теплота Q не являются видами энергии, а характеризуют лишь способ передачи энергии, т.е. процесс. Состоянию системы не соответствует какое-либо значение А или Q. Мы будем считать, что A > 0, если система совершает работу против сил сопротивления внешней среды, и Q > 0, если энергия передается системе. Теплоту и работу измеряем в одних единицах.

2.3. I закон.

Любая термодинамическая система обладает функцией состояния – внутренней энергией. Эта функция состояния возрастает на величину сообщенного системе количества тепла dQ и уменьшается на величину совершенной системой внешней работы dA. Для замкнутой системы справедлив закон постоянства энергии.

dU = dQ – dA (1).

Если в наличии конечное изменение состояния, то имеем конечный процесс 1 → 2: Основы термодинамики (2), Основы термодинамикиОсновы термодинамики, Основы термодинамикиОсновы термодинамики, Основы термодинамикиОсновы термодинамики.

(2) превращается в Основы термодинамики (3). U, Q и А имеют одинаковую размерность.

2.4. Работа расширения.

Пусть наша система характеризуется только одним внешним параметром объемом V. Давление Р характеризует взаимодействие системы с внешней средой и измеряется силой, отнесенной к единице поверхности. Если система находится в равновесии, то давление одинаково во всех частях системы и равняется внешнему давлению. Тогда работа изменения объема системы:

Основы термодинамикиОсновы термодинамикиОсновы термодинамики, Основы термодинамики , Основы термодинамики - зависит от р=р(V).

V = Const, то dV = 0, dA=0, то A=0, т.е. ΔU = Основы термодинамики, в этом случае тепловой эффект Основы термодинамики равен изменению функции состояния.

p = Const, то Основы термодинамики; T = Const, то Основы термодинамики. В этом случае необходимо знать уравнение состояния системы Основы термодинамики.

Если система - идеальный газ, то Основы термодинамики, поскольку pV = nRT, АОсновы термодинамики в связи с тем, что при T=const p1V1 = p2V2.

R = 0,082Основы термодинамики Это стоит запомнить.

Кроме того, при Т = Const для идеального газа U = Const, dU = 0, A = Q, т.е. все тепло, полученное идеальным газом, перешло в работу.

Для адиабатического процесса dQ = 0 (Q = 0), dU = -dA, -ΔU = A т.е. положительная работа совершается за счет уменьшения U.

2.5. Теплота и теплоемкость.

Теплоемкостью системы называется отношение количества тепла, сообщенного системе в каком-либо процессе, к соответствующему изменению температуры:

Основы термодинамики 1 кал = 4,1840 дж, 1 дж = 107 эрг (СИ)

Поскольку Q-функция процесса, то Основы термодинамики, а Основы термодинамики, Основы термодинамикиОсновы термодинамики.

Связь между Ср и Сv для любых систем найдем следующим образом.

dQ = dU + pdV I закон.

Выберем в качестве независимых переменных объем и температуру, тогда внутренняя энергия:

Основы термодинамики и Основы термодинамики,

а Основы термодинамикиОсновы термодинамики.

Разделим правую и левую части на dT, получим:

Основы термодинамики.

Отношение Основы термодинамики есть отношение приращений независимых переменных, то есть величина неопределенная, и чтобы снять неопределенность, необходимо указать характер процесса. Пусть процесс изохорный.

V = Const Основы термодинамики и Основы термодинамики=СV.

Отсюда Основы термодинамики.

Далее при p = Const Основы термодинамики= Ср

И для любых систем Основы термодинамикиОсновы термодинамики.

Для идеальных газов Основы термодинамики (Строго докажем при II законе).

А поскольку pV = RT, то Основы термодинамики Основы термодинамики.

Заметим, что Основы термодинамики – работа, которую совершает система, преодолевая внутренние силы сцепления. Производная Основы термодинамики имеет размерность давления и называется внутренним давлением.

2.6. Уравнение адиабаты идеального газа.

dQ = dU + pdV.

Для идеального газа dU = CVdT, следовательно, dQ = CvdT + pdV, и если процесс адиабатический dQ = 0, то

Основы термодинамики,

Основы термодинамики, где Основы термодинамики.

CV и Cp для идеального газа не зависят от температуры:

Основы термодинамики

Основы термодинамики,

Основы термодинамики

Поскольку Основы термодинамики, то Основы термодинамики Уравнение Пуассона

Для газов величину γ можно определить, измеряя скорость звука в газе:

Основы термодинамики – скорость звука в газе, имеющего мольную массу М.

Глава 3. Термохимия.

3.1 Энтальпия.

Если система характеризуется только одним внешним параметром V, т.е. может совершаться только работа расширения, тогда первый закон может быть записан в виде: Основы термодинамики.

Если Основы термодинамики т.е. тепловой процесс эффекта равен изменению функции состояния. Найдем такую функцию состояния, изменение которой равно тепловому эффекту при постоянном давлении. Для этого выражение для I закона необходимо преобразовать так, чтобы давление находилось под знаком дифференциала. Обратим внимание, что

d(pV) = pdV + Vdp и pdV = = d(pV) – Vdp, а подстановка в выражение для I закона дает:

dQ = dU + d(pV) – Vdp = d(U + pV) – Vdp = dH -Vdp

H ≡ U + pV

– функция состояния называется энтальпией.

Основы термодинамики. При Основы термодинамики Основы термодинамики.

Выберем в качестве независимых переменных Т и р, тогда:

Основы термодинамики

Основы термодинамики

Основы термодинамики

Основы термодинамики

Основы термодинамики – отношение приращения независимых переменных является неопределенной величиной, чтобы избежать этого нужно указать конкретный процесс. Если p = Const, то Основы термодинамики

Очевидно, есть определенная симметрия между U и H:

Основы термодинамики

3.2. Теплоты химических реакций. Закон Гесса.

При химических реакциях происходит изменение U, поскольку U продуктов реакции отличается от U исходных веществ. Пусть U2 – внутренняя энергия продуктов реакции, U1 – внутренняя энергия исходных веществ, ΔU = U2 –U1 - изменение U в результате химического процесса. Аналогично для энтальпии. Изучением теплот химических реакций занимается термохимия.

Q - теплота химической реакции, зависит от способа проведения химической реакции. Основы термодинамики Основы термодинамики Основы термодинамики,

Основы термодинамики Основы термодинамики Основы термодинамики.

Т.о., в этих случаях Q равна изменению функции состояния и поэтому не зависит от пути процесса, а лишь от начального и конечного состояния.

Закон Гесса (1836). Если из данных исходных веществ можно получить заданные конечные продукты разными путями, то суммарная теплота процесса (при Основы термодинамики или при Основы термодинамики) на одном каком-нибудь пути равна суммарной теплоте процесса на любом другом пути, т.е. не зависит от пути перехода от исходных вществ к продуктам реакции.

3.3. Термохимические уравнения.

Для облегчения расчетов следует поступать так если p=Const, то

Основы термодинамики

Основы термодинамики

Основы термодинамики

Основы термодинамики

Уравнения химических реакций вместе с тепловыми эффектами называются термохимическими уравнениями и с ними можно оперировать как с алгебраическими уравнениями. Запомним, что если:

Основы термодинамики Qp выделяется,

Основы термодинамики Qp поглощается

3.4. Связь между Qp и QV

Основы термодинамики.

Основы термодинамики Основы термодинамики,

Основы термодинамики Основы термодинамики Основы термодинамики,

Основы термодинамики Основы термодинамики

Основы термодинамики, если реагенты только жидкие или твердые веществаОсновы термодинамики.

Основы термодинамики, где Δn – изменение числа молей газообразных участников реакции:

CO + H2O = CO2 + H2 Δn = 0 Qp = Qv

N2 + 3H2 = 2NH3 Δn = -2 Qp < Qv

Zn (тв) + H2SO4 (ж) = ZnSO4 (p-p) + H2 (газ) Δn = +1 Qp > Qv

Но для реакции в конденсированной системе:

CuSO4 + 5H2O (ж) = CuSO4 5H2O (кр)

Основы термодинамики Основы термодинамики,т.е. разница между QP и QV очень мала, ею можно пренебречь.

3.5. Теплота образования химических соединений.

Теплотой образования химического соединения называется тепловой эффект реакции образования одного моля данного соединения из соответствующих чисел молей простых веществ.

Стандартной теплотой образования Основы термодинамики называется теплота образования химического соединения из простых веществ, находящихся в стандартных условиях, причем продукты реакции также находятся в стандартных условиях. За стандартные условия приняты: температура 25 0С (298,15 К) и 1 атм (760 торр).

Замечания:

Стандартная теплота образования простого вещества равно нулю

Простое вещество имеет то агрегатное состояние, в котором оно находится в стандартных условиях.

С (графит) Основы термодинамики

С (алмаз) Основы термодинамики = 453,2 кал/г-ат

О2 (кислород) Основы термодинамики = 0 кал/моль

О3 (озон) Основы термодинамики = 34,0 ккал/моль

Исключение: для фосфора – белый фосфор

Теплоты образования химических соединений обычно вычисляются по экспериментальным теплотам соответствующих химических реакций, например, для I2O5 :

Основы термодинамики Основы термодинамики

Если Вам нужна помощь с академической работой (курсовая, контрольная, диплом, реферат и т.д.), обратитесь к нашим специалистам. Более 90000 специалистов готовы Вам помочь.
Бесплатные корректировки и доработки. Бесплатная оценка стоимости работы.
Подробнее

Поможем написать работу на аналогичную тему

Получить выполненную работу или консультацию специалиста по вашему учебному проекту

Похожие рефераты: