Расчеты и прогнозирование свойств 2-Метил-3,3-диэтилпентана, Циклобутана, о-Ксилол, 1,2-диметилбензола, 4-Метилпиридина
Коэффициент сжимаемости находится по разложению Питцера:
где Z-коэффициент сжимаемости; -ацентрический фактор.
Приведенную температуру найдем по формуле
где -приведенная температура в К ; Т-температура вещества в К; -критическая температура в К.
Приведенное давление найдем по формуле ; где - приведенное; Р и давление и критическое давление в атм. соответственно.
Критические параметры вещества определяем методом Лидерсена.
; R=8,314Дж/моль*К
Находим приведенные температуру и давление:
Коэффициент сжимаемости найдем из разложения Питцера:
путем интерполяции находим и.
=0,6773;
=-0,0280;
Из уравнения Менделеева-Клайперона ,
где P-давление; V-объем; Z- коэффициент сжимаемости; R-универсальная газовая постоянная (R=82.04); T-температура;
выразим объем:
М=142,29 г/моль.
Фазовое состояние вещества определяем по таблицам Ли-Кесслера, по приведенным параметрам температуры и давления. Ячейка, соответствующая данным приведенным параметрам находится под линией бинодаля, следовательно данное вещество при 730К и 100 бар – газ.
Задание №6
Для четырех соединений, приведенных в таблице, рекомендованными методами вычислить плотность насыщенной жидкости. Привести графические зависимости «плотность-температура» для области существования жидкой и паровой фаз. Выполнить анализ.
Для вычисления плотности насыщенной жидкости воспользуемся методом Ганна-Ямады.
где -плотность насыщенной жидкости; М -молярная масса вещества; -молярный объем насыщенной жидкости.
где -масштабирующий параметр; -ацентрический фактор; и Г-функции приведенной температуры.
2-Метил-3,3-диэтилпентан
в промежутке температур от 298 до 475 К вычислим по формуле:
В промежутке температур от 475 до 600 К вычислим по формуле:
В промежутке температур от 298 до 600 К вычислим Г по формуле:
Находим масштабирующий параметр:
Полученные результаты сведем в таблицу:
T, К | Tr | Vr(0) | Vsc | Г | Vs | ρs ,г/см3 |
187,2738 | 0,3 | 0,3252 | 328,7164 | 0,2646 | 95,8685 | 1.3312 |
218,4861 | 0,35 | 0,3331 | 328,7164 | 0,2585 | 109,5005 | 1,2994 |
249,6983 | 0,4 | 0,3421 | 328,7164 | 0,2521 | 112,4670 | 1,2651 |
280,9106 | 0,45 | 0,3520 | 328,7164 | 0,2456 | 115,6993 | 1,2298 |
312,1229 | 0,5 | 0,3625 | 328,7164 | 0,2387 | 119,1650 | 1,1940 |
343,3352 | 0,55 | 0,3738 | 328,7164 | 0,2317 | 122,8869 | 1,1579 |
374,5475 | 0,6 | 0,3862 | 328,7164 | 0,2244 | 126,9426 | 1,1209 |
405,7598 | 0,65 | 0,3999 | 328,7164 | 0,2168 | 131,4645 | 1,0823 |
436,9721 | 0,7 | 0,4157 | 328,7164 | 0,2090 | 136,6402 | 1,0413 |
468,1844 | 0,75 | 0,4341 | 328,7164 | 0,2010 | 142,7120 | 0,9970 |
499,3967 | 0,8 | 0,4563 | 328,7164 | 0,1927 | 149,9773 | 0,9487 |
530,609 | 0,85 | 0,4883 | 328,7164 | 0,1842 | 160,4985 | 0,8865 |
561,8213 | 0,9 | 0,5289 | 328,7164 | 0,1754 | 173,8487 | 0,8185 |
580,5486 | 0,93 | 0,5627 | 328,7164 | 0,1701 | 184,9601 | 0,7693 |
593,0336 | 0,95 | 0,5941 | 328,7164 | 0,1664 | 195,2829 | 0,7286 |
605,5185 | 0,97 | 0,6410 | 328,7164 | 0,1628 | 210,7108 | 0,6753 |
611,7609 | 0,98 | 0,6771 | 328,7164 | 0,1609 | 222,5759 | 0,6393 |
618,0034 | 0,99 | 0,7348 | 328,7164 | 0,1591 | 241,5476 | 0,5891 |
Циклобутан
T, К | Tr | Vr(0) | Vsc | Г | Vs | ρs ,г/см3 |
139,0728 | 0,3 | 0,3252 | 752,1954 | 0,2646 | 233,3600 | 0,2404 |
162,2516 | 0,35 | 0,3331 | 752,1954 | 0,2585 | 239,3309 | 0,2344 |
185,4304 | 0,4 | 0,3421 | 752,1954 | 0,2521 | 246,0977 | 0,2280 |
208,6092 | 0,45 | 0,3520 | 752,1954 | 0,2456 | 253,4727 | 0,2214 |
231,788 | 0,5 | 0,3625 | 752,1954 | 0,2387 | 261,3882 | 0,2147 |
254,9668 | 0,55 | 0,3738 | 752,1954 | 0,2317 | 269,8969 | 0,2079 |
278,1456 | 0,6 | 0,3862 | 752,1954 | 0,2244 | 279,1725 | 0,2010 |
301,3244 | 0,65 | 0,3999 | 752,1954 | 0,2168 | 289,5111 | 0,1938 |
324,5032 | 0,7 | 0,4157 | 752,1954 | 0,2090 | 301,3316 | 0,1862 |
347,682 | 0,75 | 0,4341 | 752,1954 | 0,2010 | 315,1769 | 0,1780 |
370,8608 | 0,8 | 0,4563 | 752,1954 | 0,1927 | 331,7151 | 0,1691 |
394,0396 | 0,85 | 0,4883 | 752,1954 | 0,1842 | 355,5282 | 0,1578 |
417,2183 | 0,9 | 0,5289 | 752,1954 | 0,1754 | 385,7055 | 0,1455 |
431,1256 | 0,93 | 0,5627 | 752,1954 | 0,1701 | 410,7518 | 0,1366 |
440,3971 | 0,95 | 0,5941 | 752,1954 | 0,1664 | 433,9578 | 0,1293 |
449,6687 | 0,97 | 0,6410 | 752,1954 | 0,1628 | 468,5486 | 0,1197 |
454,3044 | 0,98 | 0,6771 | 752,1954 | 0,1609 | 495,0958 | 0,1133 |
458,9402 | 0,99 | 0,7348 | 752,1954 | 0,1591 | 537,4744 | 0,1044 |
о-Ксилол, 1,2-диметилбензол
T, К | Tr | Vr(0) | Vsc | Г | Vs | ρs ,г/см3 |
189,3122 | 0,3 | 0,3252 | 374,9598 | 0,2646 | 112,2652 | 0,9637 |
220,8642 | 0,35 | 0,3331 | 374,9598 | 0,2585 | 115,2382 | 0,9388 |
252,4163 | 0,4 | 0,3421 | 374,9598 | 0,2521 | 118,6036 | 0,9122 |
283,9683 | 0,45 | 0,3520 | 374,9598 | 0,2456 | 122,2723 | 0,8848 |
315,5203 | 0,5 | 0,3625 | 374,9598 | 0,2387 | 126,2126 | 0,8572 |
347,0724 | 0,55 | 0,3738 | 374,9598 | 0,2317 | 130,4511 | 0,8293 |
378,6244 | 0,6 | 0,3862 | 374,9598 | 0,2244 | 135,0732 | 0,8009 |
410,1764 | 0,65 | 0,3999 | 374,9598 | 0,2168 | 140,2236 | 0,7715 |
441,7285 | 0,7 | 0,4157 | 374,9598 | 0,2090 | 146,1077 | 0,7404 |
473,2805 | 0,75 | 0,4341 | 374,9598 | 0,2010 | 152,9918 | 0,7071 |
504,8325 | 0,8 | 0,4563 | 374,9598 | 0,1927 | 161,2043 | 0,6711 |
536,3846 | 0,85 | 0,4883 | 374,9598 | 0,1842 | 172,9800 | 0,6254 |
567,9366 | 0,9 | 0,5289 | 374,9598 | 0,1754 | 187,8885 | 0,5758 |
586,8678 | 0,93 | 0,5627 | 374,9598 | 0,1701 | 200,2365 | 0,5403 |
599,4886 | 0,95 | 0,5941 | 374,9598 | 0,1664 | 211,6540 | 0,5111 |
612,1095 | 0,97 | 0,6410 | 374,9598 | 0,1628 | 228,6393 | 0,4732 |
618,4199 | 0,98 | 0,6771 | 374,9598 | 0,1609 | 241,6545 | 0,4477 |
624,7303 | 0,99 | 0,7348 | 374,9598 | 0,1591 | 262,4056 | 0,4123 |
4-Метилпиридин
T, К | Tr | Vr(0) | Vsc | Г | Vs | ρs ,г/см3 |
195,4767 | 0,3 | 0,3252 | 326,7747 | 0,2646 | 98,5374 | 0,9451 |
228,0562 | 0,35 | 0,3331 | 326,7747 | 0,2585 | 101,1289 | 0,9209 |
260,6356 | 0,4 | 0,3421 | 326,7747 | 0,2521 | 104,0632 | 0,8949 |
293,2151 | 0,45 | 0,3520 | 326,7747 | 0,2456 | 107,2617 | 0,8682 |
325,7945 | 0,5 | 0,3625 | 326,7747 | 0,2387 | 110,6966 | 0,8413 |
358,374 | 0,55 | 0,3738 | 326,7747 | 0,2317 | 114,3910 | 0,8141 |
390,9534 | 0,6 | 0,3862 | 326,7747 | 0,2244 | 118,4194 | 0,7864 |
423,5329 | 0,65 | 0,3999 | 326,7747 | 0,2168 | 122,9085 | 0,7577 |
456,1123 | 0,7 | 0,4157 | 326,7747 | 0,2090 | 128,0379 | 0,7274 |
488,6918 | 0,75 | 0,4341 | 326,7747 | 0,2010 | 134,0403 | 0,6948 |
521,2712 | 0,8 | 0,4563 | 326,7747 | 0,1927 | 141,2029 | 0,6595 |
553,8507 | 0,85 | 0,4883 | 326,7747 | 0,1842 | 151,4816 | 0,6148 |
586,4301 | 0,9 | 0,5289 | 326,7747 | 0,1754 | 164,4974 | 0,5661 |
605,9778 | 0,93 | 0,5627 | 326,7747 | 0,1701 | 175,2823 | 0,5313 |
619,0096 | 0,95 | 0,5941 | 326,7747 | 0,1664 | 185,2584 | 0,5027 |
632,0414 | 0,97 | 0,6410 | 326,7747 | 0,1628 | 200,1054 | 0,4654 |
638,5573 | 0,98 | 0,6771 | 326,7747 | 0,1609 | 211,4855 | 0,4404 |
645,0731 | 0,99 | 0,7348 | 326,7747 | 0,1591 | 229,6344 | 0,4056 |
Задание №7
Для четырех соединений, приведенных в таблице, рекомендованными методами вычислить давление насыщенного пара. Привести графические P-T зависимости для области существования жидкой и паровой фаз. Выполнить анализ.
Для вычисления давления насыщенного пара воспользуемся корреляциями
Ли-Кесслера, Риделя и Амброуза-Уолтона.
2-Метил-3,3-диэтилпентан
Корреляция Ли-Кеслера.
Она основана на использовании принципа соответственных состояний.
Давление Pvp определяем из приведенного давления насыщенных паров Pvp,r и критического давления данного вещества: . Критическое давление определяем методом Лидерсена, поскольку для данного вещества экспериментальные данные отсутствуют.
Т | Тr | f(0) | f(1) | Pvp,r | Pvp, bar |
298 | 0,48 | -5,8100 | -7,4402 | 0,0002 | 0.0031 |
323 | 0,52 | -4,9185 | -5,9645 | 0,0007 | 0.0131 |
348 | 0,56 | -4,1614 | -4,7734 | 0,0024 | 0.0441 |
373 | 0,60 | -3,5110 | -3,8045 | 0,0068 | 0.1222 |
398 | 0,64 | -2,9470 | -3,0118 | 0,0162 | 0.2907 |
423 | 0,68 | -2,4535 | -2,3609 | 0,0343 | 0.6115 |
448 | 0,72 | -2,0187 | -1,8251 | 0,0652 | 1.1638 |
473 | 0,76 | -1,6329 | -1,3839 | 0,1139 | 2.0414 |
498 | 0,80 | -1,2886 | -1,0210 | 0,1852 | 3.3502 |
523 | 0,84 | -0,9796 | -0,7234 | 0,2832 | 5.2080 |
548 | 0,88 | -0,7010 | -0,4808 | 0,4113 | 7.7496 |
573 | 0,92 | -0,4487 | -0,2847 | 0,5714 | 11.1385 |
Корреляция Риделя
где - приведенная температура кипения.
Т | Тr | Pvp,r | Pvp, bar |
298 | 0,48 | 0,0001 | 0.0031 |
323 | 0,52 | 0,0006 | 0.0130 |
348 | 0,56 | 0,0020 | 0.0436 |
373 | 0,60 | 0,0056 | 0.1206 |
398 | 0,64 | 0,0132 | 0.2868 |
423 | 0,68 | 0,0278 | 0.6031 |
448 | 0,72 | 0,0529 | 1.1487 |
473 | 0,76 | 0,0928 | 2.0173 |
498 | 0,80 | 0,1526 | 3.3157 |
523 | 0,84 | 0,2377 | 5.1638 |
548 | 0,88 | 0,3544 | 7.6992 |
573 | 0,92 | 0,5104 | 11.0895 |
Метод Амброуза-Уолтона.
где
Т | Тr | τ | f(0) | f(1) | f(2) | Pvp,r | Pvp, bar |
298 | 0,48 | 0,52 | -5,8518 | -7,4767 | -0,2979 | 0,0001 | 0.0032 |
323 | 0,52 | 0,48 | -4,9751 | -6,0420 | -0,2096 | 0,0006 | 0.0138 |
348 | 0,56 | 0,44 | -4,2318 | -4,8990 | -0,1374 | 0,0021 | 0.0458 |
373 | 0,60 | 0,40 | -3,5932 | -3,9769 | -0,0810 | 0,0058 | 0.1254 |
398 | 0,64 | 0,36 | -3,0381 | -3,2243 | -0,0393 | 0,0136 | 0.2947 |
423 | 0,68 | 0,32 | -2,5505 | -2,6033 | -0,0108 | 0,0283 | 0.6139 |
448 | 0,72 | 0,28 | -2,1179 | -2,0853 | 0,0062 | 0,0534 | 1.1608 |
473 | 0,76 | 0,24 | -1,7307 | -1,6487 | 0,0138 | 0,0934 | 2.0290 |
498 | 0,80 | 0,20 | -1,3813 | -1,2769 | 0,0141 | 0,1531 | 3.3263 |
523 | 0,84 | 0,16 | -1,0634 | -0,9570 | 0,0094 | 0,2381 | 5.1741 |
548 | 0,88 | 0,12 | -0,7720 | -0,6785 | 0,0021 | 0,3549 | 7.7100 |
573 | 0,92 | 0,08 | -0,5025 | -0,4330 | -0,0050 | 0,5107 | 11.0960 |
Циклобутан
Корреляция Ли-Кеслера
Корреляция Ли-Кеслера.
Она основана на использовании принципа соответственных состояний.
Давление Pvp определяем из приведенного давления насыщенных паров Pvp,r и экспериментального критического давления данного вещества, bar: .
Т | Тr | f(0) | f(1) | Pvp,r | Pvp, bar |
298 | 0.65 | -2.9116 | -3.0829 | 0.0286 | 1.4249 |
323 | 0.70 | -2.2792 | -2.2739 | 0.0636 | 3.1757 |
348 | 0.76 | -1.7401 | -1.6438 | 0.1245 | 6.2111 |
373 | 0.81 | -1.2730 | -1.1464 | 0.2203 | 10.9946 |
398 | 0.87 | -0.8614 | -0.7463 | 0.3615 | 18.0404 |
423 | 0.92 | -0.4922 | -0.4147 | 0.5606 | 27.9717 |
448 | 0.97 | -0.1541 | -0.1279 | 0.8346 | 41.6465 |
Корреляция Риделя.
где - приведенная температура кипения.
А | В | С | D | θ | αc | ψ |
8,1962 | 8,4304 | -3,2830 | 0,2342 | -0,2342 | 6,5525 | 3,0295 |
Т | Тr | Pvp,r | Pvp, bar |
298 | 0,64 | 0.0342 | 1.7082 |
323 | 0,70 | 0.0727 | 3.6290 |
348 | 0,75 | 0.1370 | 6.8383 |
373 | 0,80 | 0.2356 | 11.7557 |
398 | 0,86 | 0.3776 | 18.8422 |
423 | 0,91 | 0.5742 | 28.6547 |
448 | 0,97 | 0.8408 | 41.9569 |
Корреляция Амброуза-Уолтона.
где