Xreferat.com » Рефераты по химии » Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях

Прогнозирование Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях органических соединений


При прогнозировании энтальпий образования органических веществ, находящихся при давлении 1 атм и температуре выше 298 К, используются:

значение Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях вещества, вычисленное любым из аддитивных методов или взятое из справочников;

сведения о температурной зависимости теплоемкости вещества в виде аппроксимирующего уравнения или в табулированной форме;

сведения о температурной зависимости теплоемкости простых веществ или элементов, которыми представлено данное вещество, в виде аппроксимирующего уравнения или в табулированной форме (прил. 3);

уравнение Кирхгофа (1.1)

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях, (1.1)

где Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях - разность между теплоемкостями соединения и простых веществ или элементов, которыми представлено данное вещество, причем каждый элемент или простое вещество находится в своем стандартном состоянии (как указано выше) и теплоемкость каждого умножается на соответствующий стехиометрический коэффициент в реакции образования вещества из элементов или простых веществ. Сведения о теплоемкостях простых веществ приводятся в табл. прил. 3. Процедура расчета Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях рассмотрена в примере 1.2, при этом использованы справочные данные для теплоемкостей вещества, поскольку вопросы прогнозирования Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях обсуждаются позже (разд. 3 данного пособия).

Пример 1.2

Рассчитать Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях циклогексана при 400, 500 и 600 К. Энтальпия образования Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях циклогексана составляет –123,34 кДж/моль [1], значения теплоемкостей Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях при 400, 500 и 600 К заимствованы из [1] и приведены в табл. 1.12.

Решение

С использованием уравнения Кирхгофа вычисляются энтальпии образования циклогексана при интересующих температурах. При этом средние величины теплоемкостей циклогексана, углерода и водорода в любом из интервалов температур (от 300 до 400 К, от 400 до 500 К, от 500 до 600 К) считаются величинами постоянными по условию создания таблиц, допускающих линейную интерполяцию соседних значений в них.

Таблица 1.12



Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях,

кДж/моль

[1]

Теплоемкость, Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях Дж/(моль·К)

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях,

кДж/моль

% отн.
Т, К
Циклогексан

Углерод

(графит)

Водород (Н2)

300
107,03 8,72 28,85

400 -134,10 149,87 11,93 29,18 -134,32 0,13
500 -142,59 190,25 14,63 29,26 -142,81 0,15
600 -148,84 225,22 16,86 29,32 -149,06 0,15

Результаты расчета приведены ниже и в табл. 1.12 сопоставлены с рекомендуемыми значениями [1]. Температурная зависимость идеально-газовой энтальпии образования циклогексана иллюстрируется рис. 1.4.

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях= –123,34+((149,87+107,03)/2·(400–298) – 6·(11,93+8,72)/2·(400–298) –

– 6·(29,18+28,85)/2·(400–298))/1000= – 134,32 кДж/моль.


Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях= –123,34+((149,87+107,03)/2·(400–298) – 6·(11,93+8,72)/2·(400–298) –

–6·(29,18+28,85)/2·(400–298))/1000+((190,25+149,85)/2·(500–400) – 6·(14,63+11,93)/2·

·(500-400)– 6·(29,26+29,18)/2·(500–400))/1000= – 142,81 кДж/моль.


Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях= –123,34+((149,87+107,03)/2·(400–298) – 6 (11,93+8,72)/2·(400-298) –

– 6·(29,18+28,85)/2·(400–298))/1000+((190,25+149,85)/2·(500–400) – 6·(14,63+11,93)/2

·(500–400)–6·(29,26+29,18)/2·(500–400))/1000+((225,22+190,25)/2·(600–500) –

– 6·(16,86+14,63)/2·(600–500)– 6·(29,32+29,26)/2·(600–500))/1000= –149,06 кДж/моль.

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях

Р и с. 1.4. Температурная зависимость Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях циклогексана

Прогнозирование энтальпий образования органических соединений при повышенных давлениях


Экспериментальные сведения о Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях органических веществ при высоких давлениях практически отсутствуют. Поэтому их прогнозирование оказывается неизбежным в большинстве практических расчетов. Поскольку речь идет о свойстве вещества в реальном состоянии, методы прогнозирования основаны на принципе соответственных состояний. При массовых расчетах широко используется подход, основанный на разложении Питцера:

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях (1.2)

и таблицах Ли-Кеслера (табл. 1.13, 1.14.) для энтальпий.

Изотермические изменения энтальпии, рассчитанные по уравнению

Значения для простого вещества Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях


Tr Pr

0,010 0,050 0,100 0,200 0,400 0,600 0,800








0,30 6,045 6,043 6,040 6,034 6,022 6,011 5,999
0,35 5,906 5,904 5,901 5,895 5,882 5,870 5,858
0,40 5,763 5,761 5,757 5,751 5,738 5,726 5,713
0,45 5,615 5,612 5,609 5,603 5,590 5,577 5,564
0,50 5,465 5,463 5,459 5,453 5,440 5,427 5,414








0,55 0,032 5,312 5,309 5,303 5,290 5,278 5,265
0,60 0,027 5,162 5,159 5,153 5,141 5,129 5,116
0,65 0,023 0,118 5,008 5,002 4,991 4,980 4,968
0,70 0,020 0,101 0,213 4,848 4,838 4,828 4,818
0,75 0,017 0,088 0,183 4,687 4,679 4,672 4,664








0,80 0,015 0,078 0,160 0,345 4,507 4,504 4,499
0,85 0,014 0,069 0,141 0,300 4,309 4,313 4,316
0,90 0,012 0,062 0,126 0,264 0,596 4,074 4,094
0,93 0,011 0,058 0,118 0,246 0,545 0,960 3,920
0,95 0,011 0,056 0,113 0,235 0,516 0,885 3,763








0,97 0,011 0,054 0,109 0,225 0,490 0,824 1,356
0,98 0,010 0,053 0,107 0,221 0,478 0,797 1,273
0,99 0,010 0,052 0,105 0,216 0,466 0,773 1,206
1,00 0,010 0,051 0,103 0,212 0,455 0,750 1,151
1,01 0,010 0,050 0,101 0,208 0,445 0,728 1,102








1,02 0,010 0,049 0,099 0,203 0,434 0,708 1,060
1,05 0,009 0,046 0,094 0,192 0,407 0,654 0,955
1,10 0,008 0,042 0,086 0,175 0,367 0,581 0,827
1,15 0,008 0,039 0,079 0,160 0,334 0,523 0,732
1,20 0,007 0,036 0,073 0,148 0,305 0,474 0,657








1,30 0,006 0,031 0,063 0,127 0,259 0,399 0,545
1,40 0,005 0,027 0,055 0,110 0,224 0,341 0,463
1,50 0,005 0,024 0,048 0,097 0,196 0,297 0,400
1,60 0,004 0,021 0,043 0,086 0,173 0,261 0,350
1,70 0,004 0,019 0,038 0,076 0,153 0,231 0,309








1,80 0,003 0,017 0,034 0,068 0,137 0,206 0,275
1,90 0,003 0,015 0,031 0,062 0,123 0,185 0,246
2,00 0,003 0,014 0,028 0,056 0,111 0,167 0,222
2,20 0,002 0,012 0,023 0,046 0,092 0,137 0,182
2,40 0,002 0,010 0,019 0,038 0,076 0,114 0,150








2,60 0,002 0,008 0,016 0,032 0,064 0,095 0,125
2,80 0,001 0,007 0,014 0,027 0,054 0,080 0,105
3,00 0,001 0,006 0,011 0,023 0,045 0,067 0,088
3,50 0,001 0,004 0,007 0,015 0,029 0,043 0,056
4,00 0,000 0,002 0,005 0,009 0,017 0,026 0,033

Таблица 1.13

состояния Ли-Кеслера


Pr
1,000 1,200 1,500 2,000 3,000 5,000 7,000 10,000








5,987 5,975 5,957 5,927 5,868 5,748 5,628 5,446
5,845 5,833 5,814 5,783 5,721 5,595 5,469 5,278
5,700 5,687 5,668 5,636 5,572 5,442 5,311 5,113
5,551 5,538 5,519 5,486 5,421 5,288 5,154 4,950
5,401 5,388 5,369 5,336 5,270 5,135 4,999 4,791








5,252 5,239 5,220 5,187 5,121 4,986 4,849 4,638
5,104 5,091 5,073 5,041 4,976 4,842 4,704 4,492
4,956 4,945 4,927 4,896 4,833 4,702 4,565 4,353
4,808 4,797 4,781 4,752 4,693 4,566 4,432 4,221
4,655 4,646 4,632 4,607 4,554 4,434 4,303 4,095








4,494 4,488 4,478 4,459 4,413 4,303 4,178 3,974
4,316 4,316 4,312 4,302 4,269 4,173 4,056 3,857
4,108 4,118 4,127 4,132 4,119 4,043 3,935 3,744
3,953 3,976 4,000 4,020 4,024 3,963 3,863 3,678
3,825 3,865 3,904 3,940 3,958 3,910 3,815 3,634








3,658 3,732 3,796 3,853 3,890 3,856 3,767 3,591
3,544 3,652 3,736 3,806 3,854 3,829 3,743 3,569
3,376 3,558 3,670 3,758 3,818 3,801 3,719 3,548
2,584 3,441 3,598 3,706 3,782 3,774 3,695 3,526
1,796 3,283 3,516 3,652 3,744 3,746 3,671 3,505








1,627 3,039 3,422 3,595 3,705 3,718 3,647 3,484
1,359 2,034 3,030 3,398 3,583 3,632 3,575 3,420
1,120 1,487 2,203 2,965 3,353 3,484 3,453 3,315
0,968 1,239 1,719 2,479 3,091 3,329 3,329 3,211
0,857 1,076 1,443 2,079 2,807 3,166 3,202 3,107








0,698 0,860 1,116 1,560 2,274 2,825 2,942 2,899
0,588 0,716 0,915 1,253 1,857 2,486 2,679 2,692
0,505 0,611 0,774 1,046 1,549 2,175 2,421 2,486
0,440 0,531 0,667 0,894 1,318 1,904 2,177 2,285
0,387 0,466 0,583 0,777 1,139 1,672 1,953 2,091








0,344 0,413 0,515 0,683 0,996 1,476 1,751 1,908
0,307 0,368 0,458 0,606 0,880 1,309 1,571 1,736
0,276 0,330 0,411 0,541 0,782 1,167 1,411 1,577
0,226 0,269 0,334 0,437 0,629 0,937 1,143 1,295
0,187 0,222 0,275 0,359 0,513 0,761 0,929 1,058








0,155 0,185 0,228 0,297 0,422 0,621 0,756 0,858
0,130 0,154 0,190 0,246 0,348 0,508 0,614 0,689
0,109 0,129 0,159 0,205 0,288 0,415 0,495 0,545
0,069 0,081 0,099 0,127 0,174 0,239 0,270 0,264
0,041 0,048 0,058 0,072 0,095 0,116 0,110 0,061

Изотермические изменения энтальпии, рассчитанные по уравнению

Значения для простого вещества Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях


Tr Pr

0,010 0,050 0,100 0,200 0,400 0,600 0,800








0,30 11,098 11,096 11,095 11,091 11,083 11,076 11,069
0,35 10,656 10,655 10,654 10,653 10,650 10,646 10,643
0,40 10,121 10,121 10,121 10,120 10,121 10,121 10,121
0,45 9,515 9,515 9,516 9,517 9,519 9,521 9,523
0,50 8,868 8,869 8,870 8,872 8,876 8,880 8,884








0,55 0,080 8,211 8,212 8,215 8,221 8,226 8,232
0,60 0,059 7,568 7,570 7,573 7,579 7,585 7,591
0,65 0,045 0,247 6,949 6,952 6,959 6,966 6,973
0,70 0,034 0,185 0,415 6,360 6,367 6,373 6,381
0,75 0,027 0,142 0,306 5,796 5,802 5,809 5,816








0,80 0,021 0,110 0,234 0,542 5,266 5,271 5,278
0,85 0,017 0,087 0,182 0,401 4,753 4,754 4,758
0,90 0,014 0,070 0,144 0,308 0,751 4,254 4,248
0,93 0,012 0,061 0,126 0,265 0,612 1,236 3,942
0,95 0,011 0,056 0,115 0,241 0,542 0,994 3,737








0,97 0,010 0,052 0,105 0,219 0,483 0,837 1,616
0,98 0,010 0,050 0,101 0,209 0,457 0,776 1,324
0,99 0,009 0,048 0,097 0,200 0,433 0,722 1,154
1,00 0,009 0,046 0,093 0,191 0,410 0,675 1,034
1,01 0,009 0,044 0,089 0,183 0,389 0,632 0,940








1,02 0,008 0,042 0,085 0,175 0,370 0,594 0,863
1,05 0,007 0,037 0,075 0,153 0,318 0,498 0,691
1,10 0,006 0,030 0,061 0,123 0,251 0,381 0,507
1,15 0,005 0,025 0,050 0,099 0,199 0,296 0,385
1,20 0,004 0,020 0,040 0,080 0,158 0,232 0,297








1,30 0,003 0,013 0,026 0,052 0,100 0,142 0,177
1,40 0,002 0,008 0,016 0,032 0,060 0,083 0,100
1,50 0,001 0,005 0,009 0,018 0,032 0,042 0,048
1,60 0,000 0,002 0,004 0,007 0,012 0,013 0,011
1,70 0,000 0,000 0,000 -0,000 -0,003 -0,009 -0,017








1,80 -0,000 -0,001 -0,003 -0,006 -0,015 -0,025 -0,037
1,90 -0,001 -0,003 -0,005 -0,011 -0,023 -0,037 -0,053
2,00 -0,001 -0,003 -0,007 -0,015 -0,030 -0,047 -0,065
2,20 -0,001 -0,005 -0,010 -0,020 -0,040 -0,062 -0,083
2,40 -0,001 -0,006 -0,012 -0,023 -0,047 -0,071 -0,095








2,60 -0,001 -0,006 -0,013 -0,026 -0,052 -0,078 -0,104
2,80 -0,001 -0,007 -0,014 -0,028 -0,055 -0,082 -0,110
3,00 -0,001 -0,007 -0,014 -0,029 -0,058 -0,086 -0,114
3,50 -0,002 -0,008 -0,016 -0,031 -0,062 -0,092 -0,122
4,00 -0,002 -0,008 -0,016 -0,032 -0,064 -0,096 -0,127

Таблица 1.14

состояния Ли-Кеслера


Pr
1,000 1,200 1,500 2,000 3,000 5,000 7,000 10,000








11,062 11,055 11,044 11,027 10,992 10,935 10,872 10,781
10,640 10,637 10,632 10,624 10,609 10,581 10,554 10,529
10,121 10,121 10,121 10,122 10,123 10,128 10,135 10,150
9,525 9,527 9,531 9,537 9,549 9,576 9,611 9,663
8,888 8,892 8,899 8,909 8,932 8,978 9,030 9,111








8,238 8,243 8,252 8,267 8,928 8,360 8,425 8,531
7,596 7,603 7,614 7,632 7,669 7,745 7,824 7,950
6,980 6,987 6,997 7,017 7,059 7,147 7,239 7,381
6,388 6,395 6,407 6,429 6,475 6,574 6,677 6,837
5,824 5,832 5,845 5,868 5,918 6,027 6,142 6,318








5,285 5,293 5,306 5,330 5,385 5,506 5,632 5,824
4,763 4,771 4,784 4,810 4,872 5,008 5,149 5,358
4,249 4,255 4,268 4,298 4,371 4,530 4,688 4,916
3,934 3,937 3,951 3,987 4,073 4,251 4,422 4,662
3,712 3,713 3,730 3,773 3,873 4,068 4,248 4,497








3,470 3,467 3,492 3,551 3,670 3,885 4,077 4,336
3,332 3,327 3,363 3,434 3,568 3,795 3,992 4,257
3,164 3,164 3,223 3,313 3,464 3,705 3,909 4,178
2,471 2,952 3,065 3,186 3,358 3,615 3,825 4,100
1,375 2,595 2,880 3,051 3,251 3,525 3,742 4,023








1,180 1,723 2,650 2,906 3,142 3,435 3,661 3,947
0,877 0,878 1,496 2,381 2,800 3,167 3,418 3,722
0,617 0,673 0,617 1,261 2,167 2,720 3,023 3,362
0,459 0,503 0,487 0,604 1,497 2,275 2,641 3,019
0,349 0,381 0,381 0,361 0,934 1,840 2,273 2,692








0,203 0,218 0,218 0,178 0,300 1,066 1,592 2,086
0,111 0,115 0,108 0,070 0,044 0,504 1,012 1,547
0,049 0,046 0,032 -0,008 -0,078 0,142 0,556 1,080
0,005 -0,004 -0,023 -0,065 -0,151 -0,082 0,217 0,689
-0,027 -0,040 -0,063 -0,109 -0,202 -0,223 -0,028 0,369








-0,051 -0,067 -0,094 -0,143 -0,241 -0,317 -0,203 0,112
-0,070 -0,088 -0,117 -0,169 -0,271 -0,381 -0,330 -0,092
-0,085 -0,105 -0,136 -0,190 -0,295 -0,428 -0,424 -0,255
-0,106 -0,128 -0,163 -0,221 -0,331 -0,493 -0,551 -0,489
-0,120 -0,144 -0,181 -0,242 -0,356 -0,535 -0,631 -0,645








-0,130 -0,156 -0,194 -0,257 -0,376 -0,567 -0,687 -0,754
-0,137 -0,164 -0,204 -0,269 -0,391 -0,591 -0,729 -0,836
-0,142 -0,170 -0,211 -0,278 -0,403 -0,611 -0,763 -0,899
-0,152 -0,181 -0,224 -0,294 -0,425 -0,650 -0,827 -1,015
-0,158 -0,188 -0,233 -0,306 -0,442 -0,680 -0,874 -1,097

В уравнении (1.2):

 - ацентрический фактор;

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях- поправка к энтальпии на давление, характеризующая поведение простого вещества;

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях- функция отклонения в поведении рассматриваемого вещества от поведения простого вещества;

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях - идеально-газовая энтальпия вещества при рассматриваемой температуре; в случае расчета энтальпий образования органических соединений это Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях;

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях - искомая энтальпия, в нашем случае это Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях;

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях - газовая постоянная, равная 8,31441 Дж/(мольЧК) или 1,98725 кал/(мольЧК); Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях - критическая температура вещества, К.

Таблицы Ли-Кеслера составлены на основе достаточно универсального уравнения состояния вещества (уравнение Бенедикта-Уэбба-Рубина) с соблюдением общепринятых принципов, т.е. между любыми соседними значениями в столбцах или строках таблицы корректной является линейная интерполяция. В таблицах область над линией излома принадлежит жидкому состоянию вещества.

Расчет Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях иллюстрируется примером 1.3.

Пример 1.3

Рассчитать Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях циклогексана при давлении, изменяющемся от 0,4 до 120,6 атм, и при температурах 304,37, 415,05 и 581,07 К. Дать графическую зависимость изотерм и выполнить их анализ. Указать фазовые состояния циклогексана при рассматриваемых параметрах. Критические температура, давление и ацентрический фактор циклогексана равны: 553,4 К, 40,2 атм и 0,213.

Решение

1. Рассчитываются Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях при интересующих температурах. Поскольку последние попадают в интервал, рассмотренный в примере 1.2, и на каждом из участков возможна линейная интерполяция теплоемкостей циклогексана и простых веществ, его образующих, то корректной будет и линейная интерполяция вычисленных в примере 1.2 значений Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях. Таким образом, имеем

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях= (–134,32– (– 123,34))/100 4,37+( – 123,34) = –123,82 кДж/моль.

Аналогично Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях = (–142,81+134,32)/100 15,05–134,32 = –135,59 кДж/моль;

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях= –147,87 кДж/моль.

2. Рассчитываются приведенные температуры:

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях = 304,37/553,4 =0,55; Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях = 415,05/553,4 =0,75; Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях = 581,07/553,4 = 1,05.

3. При полученных приведенных температурах и значениях приведенных давлений c помощью таблиц Ли-Кеслера и рассчитанных величин Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях вычисляются значения Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях.

Для Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях и P = 2,01 атм имеем

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях = –123,82–(5,312+0,213Ч8,211)Ч8,31441Ч553,4/1000 = –156,31 кДж/моль.

Фрагмент результатов расчета приведен в табл. 1.15 и 1.16, где жирным шрифтом выделены сведения, относящиеся к жидкому состоянию циклогексана.

Дело в том, что различие в энергиях конформеров, обусловленных взаимной ориентацией атомов и групп соседних заместителей в ароматическом ядре, оказывается достаточным, чтобы учесть этот фактор при формировании аддитивной схемы. Суть вопроса становится понятной при конформационном анализе соединений с относительно несложным строением молекул, например метилбензолов (МБ), проведенного с помощью программы Gaussian 03W методом B3LYP/6-311G++2d,2p. Указанный метод дает для о-ксилола два сосуществующих конформера (“А” и “В”, рис. 1.2)

Один из них (“А”) характеризуется взаимным транс-расположением атомов водорода метильных групп, лежащих в плоскости ароматического ядра, в другом (“В”) атомы водорода метильных групп имеют шахматную ориентацию по отношению друг к другу. Различие в энергиях этих конформеров по результатам расчета составляет для Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях 5,2 кДж/моль. Очевидно, что при таком соотношении в энергиях о-ксилол представлен при 298 К преимущественно конформером “А”, и эффект взаимодействия заместителей (орто-эффект типа “метил-метил” или C1-C1(транс-“Н-Н”)) для Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях составляет 2,76 кДж/моль. Но очевидно также и то, что указанное расположение метильных групп возможно только для двух соседних заместителей, третий и последующие заместители уже не могут иметь транс-ориентации атомов водорода. Выполненный нами конформационный анализ показал, что для 1,2,3-триМБ энергетически наиболее выгодным конформером является “С” (рис. 1.3), который для двух соседних групп имеет транс-ориентацию атомов водорода, лежащих в плоскости ароматического ядра, а третья метильная группа подстроена к соседней “шахматно”. Таким образом, суммарный эффект взаимодействия замести телей, дестабилизирующий молекулу 1,2,3-триМБ, составляет для Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях 7,63 кДж/моль (2,76+4,87), а величину 2,11 кДж/моль, равную 7,63-2·2,76 кДж/моль, можно было бы воспринять в рамках схемы Кокса-Пилчера [2] как дополнительный “тройной” эффект (сверх удвоенного орто-эффекта). Однако указанная ситуация в группе метилбензолов реализуется только в случае 1,2,3,5-тетраМБ, т.е. носит довольно частный характер. Расчет показывает, что для 1,2,3,4-тетраМБ и пента-МБ две группы транс-ориентированы, а остальные шахматно подстроены. В случае гекса-МБ все заместители имеют шахматную ориентацию.

4. Зависимость Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях от давления при избранных температурах приведена на рис. 1.5. Характер полученных графических зависимостей различен для изотерм, принадлежащих жидкому и газообразному состояниям вещества. Энтальпия образования жидкости в меньшей степени зависит от давления, от чем газа, что очевидно. Характер изменения энтальпии в закритической области сложен, особенно вблизи критической точки. Для докритической изотермы резкое изменение энтальпии сопряжено с изменением фазового состояния вещества.

Таблица 1.15


Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях

при приведенном давлении, Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях

при приведенном давлении, Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях


0,010 0,050 0,100 0,200 0,400 0,010 0,050 0,100 0,200 0,400
0,55 0,032 5,312 5,309 5,303 5,29 0,080 8,211 8,212 8,215 8,221
0,75 0,017 0,088 0,183 4,687 4,679 0,027 0,142 0,306 5,796 5,802
1,05 0,009 0,046 0,094 0,192 0,407 0,007 0,037 0,075 0,153 0,318

Таблица 1.16


T, K

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях, кДж/моль, при давлении, атм



0,402 2,01 4,02 8,04 16,08 24,12 32,16 40,2 48,24 60,3
304,37 -124,05 -156,31 -156,30 -156,28 -156,22 -156,17 -156,12 -156,06 -156,01 -155,93
415,05 -135,70 -136,14 -136,74 -162,84 -162,81 -162,78 -162,75 -162,72 -162,69 -162,64
581,07 -147,92 -148,12 -148,38 -148,91 -150,06 -151,37 -152,94 -154,99 -158,09 -163,28

Прогнозирование энтальпии образования при нормальных и повышенных давлениях


Р и с. 1.5. Зависимость энтальпии образования циклогексана от давления

48


Если Вам нужна помощь с академической работой (курсовая, контрольная, диплом, реферат и т.д.), обратитесь к нашим специалистам. Более 90000 специалистов готовы Вам помочь.
Бесплатные корректировки и доработки. Бесплатная оценка стоимости работы.

Поможем написать работу на аналогичную тему

Получить выполненную работу или консультацию специалиста по вашему учебному проекту

Похожие рефераты: